20世紀(jì)70年代末，日本和法國(guó)分別開始研制無(wú)機(jī)高分子水處理劑聚合硫酸鐵和聚合氯化鐵，并應(yīng)用于飲用水和污水處理，取得了良好的效果。
        我國(guó)80年代中期開始研制聚合硫酸鐵 ，已經(jīng)有些單位生產(chǎn)液體聚合硫酸鐵 ，多數(shù)采用亞硝酸鈉作催化劑，聚合硫酸鐵 都采用搪瓷反應(yīng)釜或不銹鋼反應(yīng)釜為合成反應(yīng)器，在攪拌條件下，加入氧化劑及催化劑進(jìn)行反應(yīng)。聚合硫酸鐵這種工藝的特點(diǎn)是：氣液反應(yīng)不充分，生產(chǎn)周期長(zhǎng)，有的需要在加壓條件下進(jìn)行，原材料的利用率低，能耗高，反應(yīng)周期長(zhǎng)，另外反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣需進(jìn)行處理，設(shè)備使用壽命短，日常維修任務(wù)繁重，整套設(shè)備投資大，生產(chǎn)效率低。針對(duì)現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)存在的缺陷并根據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)提出了很多生產(chǎn)工藝、例如循環(huán)噴射法反應(yīng)塔法、加壓反應(yīng)法等，另外在原料選擇和氧化劑的篩選方面也做了大量研究工作。目前國(guó)內(nèi)先進(jìn)的聚合硫酸鐵生產(chǎn)技術(shù)基本上達(dá)到了國(guó)外的水平，但是在重金屬去除和生產(chǎn)規(guī)模上還有比較大的差距。
        目前生產(chǎn)聚合硫酸鐵的方法很多，例如空氣（氧氣）催化氧化法，硫鐵礦灰加壓酸熔法．氯酸鉀（鈉）氧化法，四氧化三鐵礦石酸溶氧化法等。另外也有采用空氣直接氧化固體硫酸亞鐵，生產(chǎn)聚合硫酸鐵 。無(wú)論以何種原料為基礎(chǔ)生產(chǎn)，均采用控制S04/Fe<3/2的方法．制得不同鹽基度聚合硫酸鐵 。在以硫鐵礦礦灰為原料生產(chǎn)聚合硫酸鐵時(shí)，由于含有少量的亞鐵離子，只需加壓溶出三價(jià)鐵離子就可以制得聚合硫酸鐵。而以其他原料生產(chǎn)時(shí)，往往需要將亞鐵離子氧化形成聚合硫酸鐵。亞鐵離子的氧化過(guò)程要求氧化劑氧化速度快、容易制備、價(jià)格低廉，只有這樣才能廣泛地用于生產(chǎn)。目前使用的氧化劑較多，例如氧化氫、氯酸鹽、氧氣或空氣、次氯酸鹽、硝酸等，由于制造成本的限制，采用空氣或氧氣氧化法較多。氧氣氧化法又有氮氧化物催化法和二氧化錳催化法。
        硫酸亞鐵在硫酸溶液中進(jìn)行氧化，如果硫酸與硫酸亞鐵的比例小于1/2，則三價(jià)鐵離子發(fā)生水解，產(chǎn)生部分氫離子和各種羥基鐵離子，水解產(chǎn)生的氫離子反過(guò)來(lái)又能保證氧化還原反應(yīng)所需的氫離子，調(diào)整上述比值，就可以制得所需鹽基度的聚合硫酸鐵 。如果控制上述比值>3/2，則可以制得含游離酸的硫酸鐵溶液。目前國(guó)內(nèi)多采用氯酸鹽氧化法和氧氣氧化法，前者用的氧化劑價(jià)格較貴，盡管生產(chǎn)工藝十分簡(jiǎn)單，但總的生產(chǎn)成本相對(duì)后者較高，在以氮氧化物為催化劑時(shí)用空氣氧化法與用氧氣氧化法的生產(chǎn)原理是完全一樣的。利用這一原理生產(chǎn)聚合硫酸鐵的工藝很多，技術(shù)水平狀況差別也很大。較為實(shí)用的有國(guó)外的空氣（氧氣）催化氧化法，氯酸鉀（鈉）氧化法，硫鐵礦灰加壓酸熔法，四氧化三鐵、礦石酸溶氧化法等。

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